一、技術原理:質量變化揭示物質熱行為
熱重分析儀(Thermogravimetric Analyzer, TGA)通過程序控溫技術,精確測量樣品在加熱、冷卻或恒溫過程中質量隨溫度(或時間)的動態變化。其核心原理基于物質受熱時發生的物理或化學變化(如蒸發、分解、氧化、還原等),這些變化直接導致樣品質量減少或增加。例如:
塑料在200-400℃時因有機物分解而失重;
無機材料(如碳酸鈣)在600-700℃時分解為氧化鈣和二氧化碳,釋放氣體導致質量下降;
金屬材料在高溫下可能因氧化生成氧化物,質量增加。
TGA通過連續記錄質量變化,生成熱重曲線(TG曲線),橫坐標為溫度或時間,縱坐標為質量或質量百分比。曲線上的每個點對應特定溫度下的質量狀態,通過分析曲線特征(如失重臺階、斜率變化),可獲取材料的熱穩定性、分解溫度、反應動力學等關鍵信息。例如,聚合物材料的TG曲線通常顯示多個失重臺階,分別對應揮發分(水、溶劑)、聚合物分解、炭燃燒等過程。
二、核心構造:精密系統保障測量準確性
TGA由五大核心模塊構成,各模塊協同工作以實現高精度測量:
高精度天平系統
功能:連續監測樣品質量變化,靈敏度達0.1μg(微克級),可捕捉微小質量波動。
設計:采用電磁力平衡原理或石英彈簧結構,確保在高溫環境下仍能穩定工作。
應用:例如,在藥物分析中,天平可精確測量樣品中水分含量(如0.1%級濕度變化)。
程序控溫加熱爐
溫度范圍:室溫至1500℃(部分型號可達1600℃),覆蓋絕大多數材料測試需求。
控溫精度:±0.25℃,確保溫度變化的線性度和重復性。
加熱速率:0.1-200℃/min可調,適應不同實驗場景(如快速熱分解或緩慢升溫模擬實際工況)。
結構:爐體采用鉑銠合金加熱元件,配合水冷系統防止過熱,坩堝支架設計減少熱傳導誤差。
氣體管理系統
功能:控制樣品周圍氣氛(如惰性氣體N?、Ar或反應性氣體O?、Air),模擬不同環境條件。
設計:多路氣體切換閥、質量流量計(MFC)精確控制氣體流量(如10-200mL/min),避免氣流波動影響測量。
應用:例如,在金屬材料測試中,使用Ar氣防止高溫氧化;在催化劑研究中,切換O?/N?氣氛觀察氧化還原反應。
數據采集與處理系統
硬件:24bit高精度AD轉換器,采樣頻率達100Hz,確保數據無丟失。
軟件:支持多曲線疊加分析(如TG-DTG聯用)、動力學模型擬合(如Flynn-Wall-Ozawa法)、自動生成報告功能。
輸出:生成TG曲線、微商熱重曲線(DTG曲線,質量變化速率對溫度的導數),揭示反應速率峰值溫度等細節。
樣品坩堝與傳感器保護裝置
坩堝材質:根據樣品特性選擇(如氧化鋁坩堝用于高溫測試,鉑金坩堝用于腐蝕性樣品)。
保護設計:當測試溫度超過1300℃時,在坩堝與傳感器間墊入藍寶石片,防止樣品與鉑傳感器反應;對于爆炸性樣品,采用微量測試(<5mg)并配備防爆罩。
三、技術優勢與應用場景
TGA憑借其非破壞性、高靈敏度和寬溫度范圍,成為材料研發、質量控制和工藝優化的關鍵工具:
材料科學:評估聚合物熱穩定性(如塑料、橡膠的耐溫等級)、分析復合材料組分(如玻璃纖維含量)。
化學工程:研究催化劑活性(如通過失重曲線計算催化劑燒結溫度)、優化熱解工藝(如生物質氣化條件)。
醫藥領域:測定藥物水分含量(如符合藥典要求的卡爾費休法替代方案)、評估輔料對穩定性的影響(如比較不同配方TG曲線)。
環境科學:分析污染物熱分解特性(如塑料垃圾在焚燒爐中的行為)、評估材料耐候性(如模擬高溫高濕環境下的質量變化)。
四、熱重分析儀技術發展趨勢
現代TGA正朝更高精度、更寬溫域和多功能聯用方向發展:
超微量天平:靈敏度提升至0.01μg,適用于納米材料測試。
高壓TGA:壓力范圍擴展至100bar,模擬深海或化工高壓環境。
聯用技術:與質譜(MS)、紅外光譜(FTIR)或差示掃描量熱儀(DSC)聯用,實現質量變化與氣體產物或熱效應的同步分析(如TGA-MS聯用鑒定分解產物種類)。